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目前高鹽廢水處理的主要工藝
目前在工程應(yīng)用中,高鹽廢水處理工藝主要使用MVR技術(shù)與其他一些如去COD、降SS、除硬、脫鹽等工藝方法共同協(xié)作,如微生物法、超濾反滲透膜法及ED(或EDI/EDR等)處理等。
傳統(tǒng)污水處理的方法有很多,目前工程實(shí)際應(yīng)用效果比較好的方法有機(jī)械加速調(diào)節(jié)池法、微生物法、RO膜法、蒸發(fā)結(jié)晶法、電除鹽法等。其中處理效果相對較好、運(yùn)行穩(wěn)定的是膜處理方法,但是由于膜產(chǎn)品主要依靠進(jìn)口,產(chǎn)品自身價(jià)格較高,而且與傳統(tǒng)水處理技術(shù)相比,其能夠處理的廢水量較少,進(jìn)行綜合經(jīng)濟(jì)分析后可以看出該法處理成本較高;電除鹽主要針對離子本身進(jìn)行分類,對有機(jī)物COD的去除效果并不理想;微生物水處理方法可處理的水量較大,使用場景較為寬泛,但處理效果受環(huán)境因素、水質(zhì)波動(dòng)、季節(jié)性等因素影響,實(shí)際效果一般。
因此,很多高含鹽廢水的處理常使用蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù),常用的MVR技術(shù)有多效蒸發(fā)(常用二效、三效、四效)、機(jī)械蒸汽再壓縮蒸發(fā)(即MVR技術(shù))、降膜式蒸發(fā)等。由于MVR技術(shù)耗能較低,且經(jīng)過不斷發(fā)展,結(jié)合PLC控制系統(tǒng)及電動(dòng)閥、氣動(dòng)閥的配合,目前自動(dòng)化程度較高,因此有著眾多優(yōu)點(diǎn)的MVR工藝已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于高含鹽廢水的處理。
1.生化處理技術(shù)與MVR技術(shù)協(xié)作
首先,傳統(tǒng)式預(yù)處理作為前端方法可去除高含鹽廢水中的SS,接著使用MVR蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)進(jìn)行鹽分固化,再對蒸發(fā)產(chǎn)生的冷凝水進(jìn)行曝氣,實(shí)現(xiàn)催化氧化,同時(shí)利用菌類微生物,如采用一些特殊菌類微生物“吃掉”冷凝液中的有機(jī)物,最后通過離心機(jī)或板框壓濾實(shí)現(xiàn)固液分離的最終目的。
2.酸堿法與MVR技術(shù)協(xié)作
部分高含鹽廢水來水并非中性,為了滿足后續(xù)工藝系統(tǒng)的進(jìn)水條件,常常設(shè)調(diào)節(jié)池,并采用加酸、加堿法調(diào)節(jié)來水的pH值,然后再采用MVR技術(shù)進(jìn)行蒸發(fā),蒸發(fā)產(chǎn)生冷凝水和留在蒸發(fā)器中的濃縮母液,后續(xù)針對濃縮母液部分,采取旋液分離器的方法進(jìn)一步濃縮,剩下無法再濃縮的母液通過離心機(jī)等方式提純后形成鹽產(chǎn)品。使用該類方法處理高含鹽廢水可以轉(zhuǎn)化出具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的鹽產(chǎn)品(一般售賣純度要求較高),且根據(jù)后續(xù)要求還可進(jìn)一步降低含水率。
3.STRO高壓反滲透膜與MVR技術(shù)協(xié)作
環(huán)保領(lǐng)域水處理公司研發(fā)出了一套高壓反滲透膜STRO配合MVR蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)的水處理工藝。前端對廢水進(jìn)行簡單預(yù)處理后,再經(jīng)過加藥、過濾、吸附等方法去除SS和硬度,然后采用多級反滲透膜,常見工藝是一級反滲透加二級反滲透,產(chǎn)水直接回用。二級反滲透后的濃水濃縮倍率一般在16倍左右,普通反滲透膜已無法進(jìn)一步濃縮,這時(shí)分別用高壓和超高壓STRO膜繼續(xù)濃縮,最終無法再濃縮的廢水進(jìn)入MVR系統(tǒng)進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶。該工藝的優(yōu)點(diǎn)在于進(jìn)入MVR系統(tǒng)的鹽分達(dá)到最高,MVR的造價(jià)和運(yùn)營費(fèi)用降到了最低,但多級膜裝置投資費(fèi)用非常高,這種工藝只適合處理少量廢水。
4.“電除鹽技術(shù)+生化處理技術(shù)”與MVR技術(shù)協(xié)作
由于后續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)中有機(jī)物含量不能太高,因此首先要將有機(jī)物與鹽類物質(zhì)做分離處理。廢水經(jīng)過調(diào)節(jié)池后通過粗、細(xì)格柵除去大部分的SS,再用電滲析陰陽電極板及選擇性膜片分離水中不同的鹽類物質(zhì)。電滲析的濃水進(jìn)入MVR蒸發(fā)結(jié)晶單元,冷凝水回用,濃縮母液使用微生物法后再進(jìn)入沉淀池進(jìn)行固液分離。這樣的工藝組合可以大大減少外部生蒸汽的消耗量,降低日常運(yùn)行費(fèi)用。如果只使用常規(guī)微生物法,雖然投資和運(yùn)行費(fèi)用相對較低,但處理水量不多且處理效率較低,因?yàn)楦吆}水中的鹽分對微生物處理有機(jī)物的影響非常大。
5.反滲透膜法與MVR技術(shù)協(xié)作
首先在調(diào)節(jié)池中調(diào)節(jié)高含鹽廢水的pH值,再通過加藥、過濾、吸附等方法去除硬度、SS,接著采用膜濃縮的方式脫鹽,產(chǎn)出的清水達(dá)到一般回用標(biāo)準(zhǔn),然后再集中排放產(chǎn)生的不凝性氣體。最后,反滲透濃水進(jìn)入MVR系統(tǒng)進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶,達(dá)到出料標(biāo)準(zhǔn)的濃縮液(過飽和,已經(jīng)含有部分結(jié)晶物)通過雙級推料離心機(jī)產(chǎn)生固體雜質(zhì)。蒸發(fā)過程中產(chǎn)生冷凝水,該部分水質(zhì)較好,可滿足一般回用要求。
6.纖維過濾技術(shù)與MVR技術(shù)協(xié)作
目前國內(nèi)幾大電廠對高含鹽脫硫廢水的處理流程是:首先將石灰、碳酸鈉等藥劑加入脫硫后的高含鹽廢水中進(jìn)行化學(xué)加藥沉淀,經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)后,廢水經(jīng)過纖維過濾器被深度過濾,再經(jīng)過保安過濾器后進(jìn)入倒極電脫鹽(即EDR裝置),EDR裝置產(chǎn)水進(jìn)入回用水箱,濃水送入MVR裝置中蒸發(fā)結(jié)晶。通過MVR技術(shù)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品固化,MVR的產(chǎn)品水質(zhì)較好,可直接進(jìn)入產(chǎn)水箱,作為廠區(qū)回用補(bǔ)水。
泵的選擇在整套MVR系統(tǒng)中,最重要的泵就是起到物料不斷循環(huán)流動(dòng)作用的強(qiáng)制循環(huán)泵,該泵不僅需要較大的流量,同時(shí)需考慮到內(nèi)部會有結(jié)晶物存在的可能性,故一般會選擇軸流泵或混流泵。
這類泵的特點(diǎn)就是流量大,揚(yáng)程低(一般控制在5~10 m就可滿足需求),而且在不斷蒸發(fā)溶液形成晶粒的過程中,該泵可以最大程度減少對晶體的破壞,這將促進(jìn)蒸發(fā)結(jié)晶晶粒的形成并不斷擴(kuò)大,以快速達(dá)到出料條件。
冷凝水泵的選擇需滿足冷凝液快速排出的揚(yáng)程要求,同時(shí)在流量設(shè)計(jì)時(shí),冷凝液一般停留時(shí)間在半小時(shí)左右,以保證蒸發(fā)冷凝出的冷凝水能夠快速排出,否則將會導(dǎo)致冷凝水在罐體中停留時(shí)間過長,并使蒸發(fā)器傳熱發(fā)生嚴(yán)重的抑制作用,導(dǎo)致蒸汽加熱變成了熱水加熱。
換熱介質(zhì)的本質(zhì)區(qū)別,導(dǎo)致?lián)Q熱器的設(shè)計(jì)選型完全錯(cuò)誤。其他如出料泵、事故泵、噴淋泵等常規(guī)水泵一般選擇化工離心泵,需要注意的是事故泵需要根據(jù)事故池地下或地上結(jié)構(gòu)選擇離心泵或自吸泵,過流部件要求具有抗腐蝕功能,葉輪有一定的強(qiáng)度能夠抵抗細(xì)小晶粒。
蒸發(fā)器蒸發(fā)器一般采用列管式換熱器,大管徑換熱可以有效避免結(jié)垢堵塞問題,分為臥式和立式兩種。蒸發(fā)器主要作用是使熱源生蒸汽或壓縮機(jī)中出來的二次蒸汽對冷源物料進(jìn)行加熱。列管式換熱器相比板式換熱器換熱系數(shù)較小,但換熱面積遠(yuǎn)大于板式換熱器。工程實(shí)際應(yīng)用中常常使用2套立式列管式換熱器,既降低了換熱管堵塞的風(fēng)險(xiǎn),同時(shí)代替了循環(huán)大管道,節(jié)約了工程造價(jià)。由于蒸發(fā)器換熱管完全接觸鹽分較高的母液,因此材質(zhì)選擇要求抗腐蝕能力強(qiáng),一般較多選用雙相鋼或鈦材。
分離器分離器的主要作用是進(jìn)行汽液分離(二次蒸汽與濃縮母液),在有真空裝置的系統(tǒng)中同時(shí)兼有閃蒸罐的作用。分離器直徑選擇應(yīng)考慮蒸發(fā)蒸汽上升流速問題,在滿足二次蒸汽流速的前提下根據(jù)實(shí)際蒸汽體積核算分離器的直徑,同時(shí)上升高度不僅要滿足蒸汽體積要求,同時(shí)需考慮蒸汽帶出的大液珠利用自重掉落的需要,故而分離器的高度分為直筒段高度和錐體高度。為了更好地快速形成晶種,避免對晶粒造成破壞,常常在分離器的錐底設(shè)置鹽腳,保證鹽晶體顆粒形成后不被循環(huán)作用破壞。
高含鹽廢水的處置,目前仍是一個(gè)難處理的課題,既要在理論上實(shí)現(xiàn)全面零排放而不造成更加難處理的危廢,又要考慮實(shí)際工程應(yīng)用的經(jīng)濟(jì)合理性。這就要求處理過程中的每一段工藝都要精益求精,力求做到最好。前端預(yù)處理系統(tǒng)將硬度降到最低,能夠擴(kuò)寬后續(xù)膜處理等濃縮方式的進(jìn)水承受系數(shù)[10],提高濃縮倍率,減少最終采用MVR蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)時(shí)的投資費(fèi)用。另外,工作人員還需要在來水時(shí)就對各股廢水鹽分進(jìn)行分析,采用不同的工藝處置而不能混為一談,以更好地實(shí)現(xiàn)分鹽,這樣不僅可以降低后續(xù)納濾或冷凍結(jié)晶分離鹽的造價(jià)成本,甚至可以帶來經(jīng)濟(jì)效益,實(shí)現(xiàn)“變廢為寶”。
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